生活飲用水一般來(lái)源于地表水或地下水，除少數(shù)直接來(lái)自地下深處外，大多數(shù)都會(huì)受到微生物的污染，所以消毒處理是飲用水生產(chǎn)的必須環(huán)節(jié)。飲用水經(jīng)過凈化、消毒，才能成為人們每天使用的自來(lái)水。自來(lái)水能不能夠用達(dá)到飲用的標(biāo)準(zhǔn)，還要看飲用水中消毒劑指標(biāo)是否達(dá)到限定以下。2022版《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》對(duì)消毒劑的常規(guī)指標(biāo)游離氯的限制做了更改，將出口水和末梢水的的限制從≤4 mg/L調(diào)整為≤ 2mg/L，并規(guī)定采用液氯、次氯酸鈉、次氯酸鈣消毒方式時(shí)，應(yīng)測(cè)定游離氯，采用氯胺消毒方式時(shí)，應(yīng)測(cè)定總氯?，F(xiàn)行的檢測(cè)這兩個(gè)指標(biāo)的方法按照GB 5750.11-2006執(zhí)行，本實(shí)驗(yàn)將依據(jù)此標(biāo)準(zhǔn)，采用3,3’.5,5’-四甲基聯(lián)苯胺分光光度法進(jìn)行某自來(lái)水樣品的游離余氯和總余氯的測(cè)定，檢測(cè)儀器選擇元析雙光束紫外可見分光光度計(jì)UV-9000。
1. 實(shí)驗(yàn)部分
1.1 實(shí)驗(yàn)原理
在pH值小于2的酸性溶液中，余氯與3,3’.5,5’-四甲基聯(lián)苯胺反應(yīng)，生成黃色的醌氏化合物，在490 nm處測(cè)量吸光度。本法可用重鉻酸鉀溶液配制永久性余氯標(biāo)準(zhǔn)色列。
1.2 主要儀器與試劑
1.2.1 元析UV-9000雙光束紫外可見分光光度計(jì)：配有10 mm比色皿
1.2.2 成套高型無(wú)色具塞比色管，50 mL
1.2.3 天平：精度分別為0.1 g和0.1 mg
1.2.4 氯化鉀-鹽酸緩沖溶液：稱取3.7 g經(jīng)100℃~110℃干燥至恒重的氯化鉀溶于純水中，加入0.56 mL鹽酸（r20=1.19 g/mL），用純水定容至1000 mL。
1.2.5 3,3’.5,5’-四甲基聯(lián)苯胺：稱取0.03 g 3,3’.5,5’-四甲基聯(lián)苯胺用0.1 mol/L鹽酸攪拌溶解至100 mL，儲(chǔ)存于棕色瓶中可保存6個(gè)月。
1.2.6 重鉻酸鉀-鉻酸鉀溶液：稱取0.1550 g經(jīng)120 ℃干燥至恒重的重鉻酸鉀和0.4650 g經(jīng)120 ℃干燥至恒重的鉻酸鉀溶解于氯化鉀-鹽酸緩沖溶液至1000 mL。此溶液生成的顏色相當(dāng)于1 mg/L余氯與3,3’.5,5’-四甲基聯(lián)苯胺生成的顏色。
1.3 分析步驟
1.3.1 永久性余氯標(biāo)準(zhǔn)色列的配置，按下表吸取重鉻酸鉀-鉻酸鉀溶液入50 mL具塞比色管，用氯化鉀-鹽酸緩沖溶液稀釋至50 mL，在冷暗處可保存6個(gè)月。
余氯 （mg/L） | 重鉻酸鉀-鉻酸鉀溶液(mL) | 余氯 （mg/L） | 重鉻酸鉀-鉻酸鉀溶液 (mL) |
0.005 | 0.25 | 0.40 | 20.0 |
0.01 | 0.50 | 0.50 | 25.0 |
0.03 | 1.50 | 0.60 | 30.0 |
0.05 | 2.50 | 0.70 | 35.0 |
0.10 | 5.0 | 0.80 | 40.0 |
0.20 | 10.0 | 0.90 | 45.0 |
0.30 | 15.0 | 1.00 | 50.0 |
若水樣余氯大于1 mg/L，將重鉻酸鉀-鉻酸鉀溶液濃度提高10倍 | |||
1.3.2 以水為參比，在490 nm處測(cè)量吸光度，以余氯為橫坐標(biāo)，吸光度值為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
1.3.3 于50 mL具塞比色管中，先加入2.5 mL 3,3’.5,5’-四甲基聯(lián)苯胺，加入水樣至50mL，混合后立即測(cè)試，所得結(jié)果為游離余氯，放置10 min測(cè)試為總余氯，總余氯減去游離余氯即為化合余氯。
1.3.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制
表1 水質(zhì)余氯的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線測(cè)試數(shù)據(jù)
余氯mg/L | 0.005 | 0.01 | 0.03 | 0.05 | 0.1 | 0.2 | 0.3 | 0.4 | 0.5 | 0.6 | 0.7 | 0.8 | 0.9 | 1.0 |
吸光度 Abs | 0 | 0.003 | 0.008 | 0.013 | 0.026 | 0.051 | 0.078 | 0.098 | 0.125 | 0.149 | 0.18 | 0.205 | 0.227 | 0.262 |
擬合方程 | A=0.2566c-0.0008，R2 =0.9991 | |||||||||||||
圖1 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線
將標(biāo)準(zhǔn)色列用10 mm比色皿在490 nm下測(cè)量其吸光度，其余氯濃度為0.005-1.0 mg/L，回歸方程為A=0.2566c-0.0008，R2=0.9991。
1. 自來(lái)水樣品的測(cè)定
采用3,3’.5,5’-四甲基聯(lián)苯胺分光光度法測(cè)得自來(lái)水游離余氯吸光度為0.004 Abs，放置10 min后，測(cè)得自來(lái)水總余氯吸光度0.008 Abs，帶入公式計(jì)算游離余氯濃度等于0.019 mg/L，總余氯濃度等于0.034 mg/L。計(jì)算得化合余氯濃度等于0.015 mg/L。
2. 結(jié)果討論
該實(shí)驗(yàn)采用四甲基聯(lián)苯胺分光光度法替代四甲基聯(lián)苯胺目視比色法，操作更簡(jiǎn)便、快捷，且可以獲得更高的靈敏度，同時(shí)，UV-9000雙光束紫外可見分光光度計(jì)可以避免測(cè)試過程中的溶劑背景干擾，雜散光更低，適用于生活飲用水中余氯的檢測(cè)。